三、醇的性质
（一)物理性质
低级饱和一元醇是易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，C11及C11以上的醇为蜡状固体。由于羟基的存在，醇分子间可以形成氢键，故醇随着羟基的增多，形成氢键数目增多，所以多元醇具有更高的沸点。
低级的醇如甲醇、乙醇、丙醇等均能以任何比例与水混溶，这是因为醇羟基也可与水形成氢键，结果使醇有可能在水分子间取得位置而溶入水中。当醇中的烃基链增长时，由醇的烃基部分引起的分子之间的吸引力（即范德华力)就会超过醇羟基和水间的氢键引起的吸引力。结果醇在水中的溶解度就很快随着降低。例如：在25℃的100g水中，正丁醇的溶解度为7.9g、正己醇为0.6g、正辛醇为0.5g，而癸醇则不溶于水，不溶于非极性溶剂。表14-1是饱和一元醇的物理常数。
表14-1 一些饱和一元醇的物理常数
| 名称 | 构造式 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对密度（20℃) | 溶解度（g·(100水)-1，25℃) |
| 甲醇 | CH3OH | -97.8 | 64.5 | 0.792 | ∞ |
| 乙醇 | CH3CH2OH | -117.3 | 78.5 | 0.789 | ∞ |
| 正丙醇 | CH3CH2CH2OH | -127 | 97.8 | 0.804 | ∞ |
| 异丙醇 | (CH3)2CHOH | -86 | 82.5 | 0.789 | ∞ |
| 正丁醇 | CH3(CH2)2CH2OH | -89.8 | 117.7 | 0.810 | 7.9 |
| 异丁醇 | (CH3)2CHCH2OH | -108 | 108 | 0.802 | 10.0 |
| 正戊醇 | CH3(CH2)3CH2OH | -78.5 | 137.9 | 0.817 | 2.3 |
| 正己醇 | CH3(CH2)4CH2OH | -52 | 156.5 | 0.819 | 0.6 |
| 正辛醇 | CH3(CH2)6CH2OH | -15 | 195 | 0.827 | 0.05 |
| 正癸醇 | CH3(CH2)8CH2OH | 6 | 228 | 0.829 | |
| 正十二醇 | CH3(CH2)10CH2OH | 24 | 259 | 0.831 | |
| 苯甲醇 | C6H5CH2OH | -15 | 205 | 1.046 | |
| 2-苯基乙醇 | C6H5CH2CH2OH | -26 | 219 | 1.013 | 4 |
| 环己醇 | 
|
25 | 161 | 0.962 | 5.7 |
（二)化学性质
醇的官能团是羟基，它由氢氧两原子组成。氧原子的电负性较大，吸电子的能力较强，所以醇分子中的C-O键和O-H键都有明显的极性。键的极性有利于异裂反应的发生，所以C-O键和O-H键都比较活泼，多数反应都发生在这两个部位。另外，由于诱导效应，与羟基邻近的碳原子上的氢也参与某些反应。
1．与碱金属的反应
醇与水相似，羟基里的氢可被活泼金属取代生成醇化物和氢氢气。例如：
2ROH+2Na→2RONa+H2↑
醇钠
2CH3-CH2OH+2Na→2CH2CH2ONa+H2↑
乙醇钠
醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。这是由于烃基的斥电子作用，使羟基中氧原子上的电子云密度增加，减低了氧原子吸引氢氧间电子对的能力，降低了氢氧键的极性。
H－O:h
R→O:h
由于上述诱导效应的存在，使得醇羟基中的氢不如水中的氢那样活泼，不易成为离子，所以反应也较缓和。由此可见，烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢。故伯、仲、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇 最慢。
醇钠是白色固体，遇水即水解，生成醇和氢氧化钠，因此醇钠的水溶液具有强碱性。
RONa+H2O→ROH+NaOh
除金属钠外，醇也可与锂、钾等其它活泼金属起类似的反应，生成相应醇的金属化合物，统称醇化物。
2．氧化反应
醇分子中的α碳原子上若有氢原子时，该氢原子受羟基的影响，比较活泼易于被氧化。用高锰酸钾或重铬酸钾加硫酸等氢氧化剂氧化为相应的醛或酮。例如，伯醇氧化生成醛，醛继续氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮。叔醇在同样条件下不易被氧化。
醇的氧化实质上是脱去两个氢原子，一个是羟基上的氢、一个是α碳（即与-OH相连的C)上的氢。因叔醇α碳上不连氢，所以在一般条件下不起氧化反应。但在反应条件剧烈时，则可发生分子断裂，产生含碳较少的产物。
用催化脱氢的方法也可将醇氧化。在Cu 、Ag等金属催化下，醇经高温可失去两个氢原子而生成相应的醛和酮，此法可用于工业生产。
3．与氢卤酸的反应
醇与氢卤酸作用时，醇中的羟基可被卤素取代，生成卤代烃和水。
上述反应是可逆的，如其中一种反应物过量或移去产物水，可使平衡右移，提高卤代烃的收率。这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关。当同一种醇与不同的氢卤酸作用时，反应速率是：HI＞HBr＞HCL。同一种氢卤酸与不同的醇作用时，反应速率是：叔醇＞仲醇＞伯醇。如用无水氯化锌作催化剂，浓盐酸可与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于反应试剂而呈混浊；如与仲醇反应，需几分钟才呈混浊；如与伯醇反应，则几小时也不见混浊。因此利用上述不同的反应速率，可作为区别伯、仲、叔醇的一种化学方法。这种由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂又称为卢卡斯试剂。
