(二)金属指示剂
配合滴定中指示终点的方法很多,其中最重要、应用最多的是金属指示剂。它常常是一种配合剂,能与金属离子形成可溶于水的有色配合物。
在滴定前,溶液中金属指示剂与金属离子形成有色配合物,溶液的颜色就是这种酏合物的颜色。滴不定期开始后,EDTA与溶液中自由金属离子配合。滴定接近并达到终点时,与指示剂配合的金属离子浓度剧烈降低,MIn转变为In,溶液的颜色由MIn的颜色转变为指示剂In的颜色。
值得注意的是金属指示剂与金属离子形成的配合物要有适当的稳定性。稳定性太低,配合物易离解,会使终点提前出现。稳定性太高,稍过终点时,EDTA仍不能夺取MIn中的金属离子,就无法指示终点,使终点出现过迟。
常见的金属指示剂有铬黑T(EBT)、钙试剂等。现以铬黑T为例进行介绍。铬黑T(用NaH2In表示)是一个具有弱酸性酚羟基的有色配合剂,在不同的酸度下为不同的颜色。
在PH<6或PH>12时,游离的指示剂与形成金属离子配合物的颜色没有明显的区别,在PH=7~11的溶液里指示剂显蓝色,而与金属离子生成的配合物为红色,颜色有极明显的差别。所以用铬黑T作指示剂时,PH值应控制在7~11的范围内,最适宜的PH值为9~10.5。例如,用EDTA滴定Mg2+时,先在被测溶液中加入NH+4-NH3·H2O缓冲溶液,将PH值控制在10左右,然后加铬黑T作指示剂数滴,用0.02mol·L-1EDTA标准溶液滴定。
滴定终点时,由MgIn-的红色转变为HIn2-的蓝色。
在滴定过程中,颜色的变化为:红色→紫色→蓝色。当溶液的颜色由红色转变成紫色时,说明滴定已接近终点,再稍许滴定几滴即达到终点。