配合物的稳定性(稳定常数,逐级稳定常数,概念)

(三)不稳定常数

　　在水溶液中，[Ag(NH.3)2]+是稳定的，不过像其他弱电解质一样也有少数[Ag(NH.3)2]+发生离解，可用下式表示：

则平衡常数表达式为：

K不稳值愈大，表示配离子离解愈多，故称K不稳为配离子的不稳定常数。

　　K稳和K不稳互成倒数：

　　二、配合平衡的移动

　　金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡：

　　根据平衡移动原理，改变Mn+或A-的浓度，会使上述平衡发生移动。若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物，或者改变Mn+的氧化状态，都会使平衡向左移动。若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸，也可使平衡向左移动。医学全在线www.med126.com

　　配合平衡同样是一种相对的平衡状态，它同溶液的PH值、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的关系。

　　（一）与酸度的关系

　　根据酸碱质子理论，所有的配位体都可以看作是一种碱。因此，在增加溶液中的H+浓度时，由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动，配离子平衡遭到破坏，这种现象称为酸效应，例如：

　　配位体的碱性愈强，溶液的PH值愈小，配离子愈易被破坏。

　　金属离子在水中，都会有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的进行。例如：Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应，溶液的碱性愈强，水解愈彻底（生成Fe（OH）3沉淀）。

因此，在碱性介质中，由于Fe3+水解成难溶的Fe（OH）3沉淀而使平衡向右移动，因而[FeF6]3-遭到破坏，这种现象称为金属离子的水解效应。

　　（二）与沉淀反应的关系医学全.在线www.lindalemus.com

　　当向含有氯化银沉淀的溶液中加入氨水时，沉淀即溶解。

　　当在上述溶液中加入溴化钠溶液时，又有淡黄色的沉淀生成。

　　由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而Br-＝争夺Ag+的能力比CL-的大，所以能产生AgBr沉淀而不能产生AgCL沉淀。沉淀剂与金属离子生成沉淀的溶解度愈小，愈能使配离子破坏而生成沉淀。

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