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二、内轨型配合物与外轨型配合物
前面已提到，在形成配合物中，配位体的孤对电子所占空轨轨道是有（n-1）d轨道参与的杂化轨道[（n-1）d+ns+np]，所以叫轨型配合物。如[Ni(CN)4]2-，[Fe（CN）6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NH3)6]3+，[Pt（NH3）2CL2]等都属于此类。一般来说，内轨型配合物中，共用电子对深入中心离子内层杂化轨道，成键时中心离子的电了层结构有所改变，形成的配键主要是共价键性质，因此这种配合物比较稳定。
在形成配合物中，配位体的孤对电子所占据的ns+np+nd所组成的杂化轨道，没有（n-1）d轨道参加，所以叫外轨型配合物。如[FeF６]３－ ，[Fe（H2O6]3+,[Co(NH3)6]2+,[Ni（NH3）4]2+等都属于此类。一般来说，内轨型配合物中，共用电子对处于中心离子的外层杂化轨道，成键时，中心离子的电子层结构保持不变，形成的配键具有离子键的特性。由于nd轨道的能量比(n-1)d为高，所以外轨型配合物一般不如内轨型配合物稳定。医学.全在线www.med126.com
表5-3 内轨型配合物与外轨型配合物
| 类别 |
键型 |
配位体 |
电子结构 |
中心离子 |
杂化轨道 |
配位数 |
稳定性 |
| 外轨型配合物 |
电价配键 |
F-离子和H2O分子等配位体 |
成键时中心离子的电子层结构保持 |
Ag+,Hg2+ |
sp |
2 |
较小 |
| Al3+Zn2+,Co2+,Fe2+,Cu2+,Cd2+ |
Sp3 |
4 |
| Fe3+Cr3+Co2+Ni2+Pd4)MN3+ |
sp3d2 |
6 |
| 内轨型配合物 |
共价配键 |
NH3CL-RNH2 |
成键时引起中心离子d层电子层电的重排。 |
Pt2+,Pt4+,Ni2+Au3+,Pd2+ |
Dsp2 |
4 |
较大 |
| CN-和NO-2等配位体 |
Fe3+,Cr3+,Co3+,Ni3+,Pd4+,Mn3+ |
D 2sp3 |
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