实习二 室内空气中甲醛的测定
(酚试剂分光光度法)
[目的要求] 了解室内空气中甲醛测定原理与方法。
[原理] 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色
化合物。根据颜色深浅，比色定量。
[器材] 大气采样器：流量范围0~1L／min，流量稳定可调，具有定时装置；分光光度计：在630nm测定吸光度；1中国卫生人才网0ml大型气泡吸收管；10ml具塞比色管；吸管若干支；空盒气压计；
[试剂] 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水；所用的试剂纯度为分析纯。
1．吸收液原液 称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C：NNH2·HCI，简称MBTH]，加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定3d。
2．吸收液 量取吸收原液5ml，加95ml水。临用前现配。
3．1％硫酸铁铵溶液 称量1．0g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12 H2O]用0.1moL／L盐酸溶解，并稀释至100ml。
4．0.1000mol／L碘溶液 称量30g碘化钾，溶于25ml水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000ml。移人棕色瓶中，暗处贮存。
5．1mol／L氢氧化钠溶液 称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000ml。
6．0.5mol／L硫酸溶液 取28ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000ml。
7．0.1000moL／L碘酸钾标准溶液 准确称量3.5667g经105~C烘干2h的碘酸钾(优级纯)，溶解于水，移人几容量瓶中，再用水定容至1000ml。
8．0.1mol／L盐酸溶液 量取82ml浓盐酸加水稀释至1000ml。
9．1％淀粉溶液 将1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入l00ml沸水，并煮沸2~3min至溶液透明。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。
10．硫代硫酸钠标准溶液 称量25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于1000ml新煮沸并已放冷的水中，此溶液浓度约为0.1mol／L。加入0.2g无水碳酸钠，贮存于棕色瓶内，放置一周后，再标定其准确浓度。
硫代硫酸钠溶液的标定：精确量取25.00ml0.1000moL／L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸后冷却的水，加3g碘化钾及l0ml 0.1mol／L盐酸溶液，摇匀后放人暗处静置3min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色，加入lml新配制的1％淀粉溶液呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积y(m1)，其准确浓度用下式计算：
硫代硫酸钠标准溶液浓度(N)=0.10×25/V
平行滴定两次，所用硫代硫酸钠溶液相差不能超过0.05m1，否则应重新做平行测定。
11．甲醛标准贮备溶液 取2.8ml含量为36％~38％甲醛溶液，放入几容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。
甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20．00ml 0．1000mol/L碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min，加入20ml0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用标定后的硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1ml新配制的1％淀粉溶液，此时呈蓝色，继续滴定至蓝色刚刚褪去为止。记录所用硫代硫酸钠溶液体积V2(ml)。同时用水作试剂空白滴定，操作步骤完全同上，记录空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积V1(m1)。甲醛溶液的浓度用下述公式计算：
甲醛溶液浓度(mg／m1)= (V1－V2)×N×15/20.00
式中：Vl——试剂空白消耗标定后的硫代硫酸钠溶液的体积，ml;
V2——甲醛标准贮备溶液消耗标定后的硫代硫酸钠溶液的体积，ml;
N——硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度；
15——甲醛的当量；
20——所取甲醛标准贮备溶液的体积(m1)。
二次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定。
12．甲醛标准溶液 临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10μg甲醛，立即再取此溶液10．00ml，加入100ml容量瓶中，加入5ml吸收原液，用水定容至100ml，此液1.00ml含1．00μg甲醛，放置30min后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。
[操作步骤]
1．用一个内装5ml吸收液的大型气泡高级职称考试网吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。
2．采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5m1，混匀。按实习表2—1配制标准管系列。
实习表2-1 甲醛溶液标准系列
| 管号 | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 标准溶液(ml) | 0 | 0.10 | 0.20 | 0.40 | 0.60 | 0.80 | 1.00 | 1.50 |
| 吸收液(m1) | 5.0 | 4.9 | 4.8 | 4.6 | 4.4 | 4.2 | 4.0 | 3.5 |
| 甲醛含量(μg) | 0 | 0.1 | 0.2 | 0.4 | 0.6 | 0.8 | 1.0 | 1.5 |
向样品管及标准管中各加入0．4m1 1％硫酸铁胺溶液，摇匀。放置15min。用1cm比色皿，波长630nm下，测定各管溶液的光密度，与标准系列比较定量。
[计算]
1． 将采样体积换算成标准状态下采样体积
V0=Vt×273×P/(273＋t) ×760
式中：Vt——采样体积(L)；
P——采样点的大气压力(mmHg)；
t——采样点的气温(℃)。
2．空气中甲醛浓度计算
空气中甲醛浓度(mg／m3)= C/ V0
式中：C——相当标准系列甲醛的含量(1lg)；
Vo——换算成标准状态下的采样体积(L)。
