实习一 大气中二氧化硫的测定
(甲醛溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法)
[目的要求] 了解大气中二氧化硫的测定原理和方法。
[原理] 大气中的二氧化硫被甲醛溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胺(简称PRA)作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅进行比色定量。本法检出下限为0.3μg/10ml(按与吸光度0.01相对应的浓度计)；测定范围为10ml样品溶液中含0.3μg~20μg二氧化硫；若采样体积为20L，可测浓度范围是0.015mg／m3~1 mg／m3 。
[器材] 空气采样器：流量范围0.1L／min~1L／min；普通型多孔玻板吸收管；25ml具塞比色管；分光光度计。
[试剂] 本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用
石英蒸馏器蒸馏的一次水。
1．吸收贮备液(甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液) 称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA-2Na)溶于水中，移人几容量瓶中，再加入5.30ml 37％甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。
2．吸收应用液 临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。
3．2mol／L氢氧化钠溶液 称取8.0g氢氧化钠溶于100ml水中。
4．0．3％氨磺酸钠溶液 称取0.3g氨磺酸，加入3.0ml2mol／L氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml。
5．1mol／L盐酸溶液 量取浓盐酸(优级纯，p20=1.19g／ml)86ml，用水稀释至1000ml。
6．0.25％PRA溶液贮备液医学检验网 称取0.125gPRA(C19H18N3Cl·3HCl)，用1mol／L盐酸溶解并稀释至50ml。
7．4.5mol／L磷酸溶液 量取浓磷酸307ml，用水稀释至1L。
8．0.025％PRA工作液 吸取0.25％的贮备液25ml，移250ml容量瓶中，用4.5mol／L磷酸溶液稀释至刻度，放置24h后使用。此溶液避光密封保存，可使用9个月。
9．二氧化硫标准溶液贮备液 称取0.2g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶于200ml新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含有相当于320μg~400μg二氧化硫。溶液需放置2h~3h后标定其准确浓度(标定方法见附注)。按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫升含25ug二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。
10．二氧化硫标准工作溶液 用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含5pg二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。25度以下室温条件可保存3d。
[操作步骤]
1．采样 用一只内装有8ml吸收液的普通型多孔玻板吸收管安装于空气采样器上，以0.5L／min流量，采样30 min~60min。将采样体积换算成标准状况下的采样体积V0。
2．分析
(1)标准曲线的绘制：用6支25ml比色管，按实习表1—1制备标准系列。
实习表1—1 二氧化硫标准系列
| 管号 | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 标准工作液(ml) | 0 | 0.20 | 1.00 | 2.00 | 3.00 | 4.00 |
| 吸收液(m1) | 10.0 | 9.8 | 9.0 | 8.0 | 7.0 | 6.0 |
| 二氧化硫含量(μg) | 0 | 1 | 5 | 10 | 15 | 20 |
各管中分别加入1.0m10.3％氨磺酸钠溶液、0.5m12．0mol／L氢氧化钠溶液和lml水，充分混匀后，再加入2.5m10.025％PRA溶液快速射入混合液中，立即盖塞颠倒混匀，放置5min~20min显色。于波长570nm处，用10mm比色皿，以水为参比，测定各管吸光度。以吸光度值为纵坐标，二氧化硫含量(μg)为横坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率b。以b的倒数作为样品测定的计算因子BS(μg／吸光度)。
(2)样品测定：采样后，将吸收管中的吸收液移入25ml比色管，用少量吸收液分两次洗涤吸收管，合并洗液于比色管中，使总体积为10ml。将该管与上述各标准系列管同时操作，测得吸光度为A。
[计算]
C=(A－A0)×Bs/V0
式中：C——空气中二氧化硫的浓度，mg／m3；
A——样品的吸光度；
Ao——试剂空白吸光度；
Bs——计算因子，μg／吸光度。
附注：
二氧化硫标准溶液标定方法：吸取20.00ml二氧化硫标准溶液，置于250ml碘量瓶中，加入50ml新煮沸但已冷却的水，20.00ml碘溶液(0.1mol／L)及lml冰醋酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min后，用0.1000mol／L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入2ml 5g／L淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。记录滴定所用硫代硫酸钠的体积，平3次，消耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0．04ml，取其平均值；另吸取3份含EDTA-2Na的空白水溶液20.00ml，用同法进行空白实验。记录空白滴定硫代硫酸钠溶液的体积，平行滴定所消耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0.04ml，取其平均值。二氧化硫标准溶液浓度计算：
C=(V1－V2)C1×32.02×1000/20.00
式中：C ——二氧化硫标准溶液浓度，μg／ml；
V1招生简章——空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，m1；
V2——二氧化硫滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；
C1——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol／L；
S2O2——二氧化硫标准溶液摩尔质量的1／2。
