第十三章 卤代烃
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一、卤代烃的分类和命名
（一)分类
卤代烃按卤原子种类的不同可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃；按分子中卤原子数目不同分为一卤代烃和多卤代烃；但通常都是按烃基的不同将卤代烃分为卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃。其中卤代烷中以一卤代烷较为重要，根据卤素所连的碳原子不同，又将一卤代烷分为伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷（也可用1°、2°、3°卤代烷表示)，例如：
（二)命名
简单的卤代烃用普通命名法，根据相应的烃基命名，称为卤代某烃，例如：
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有些卤代烷常采用俗名，例如，CHCl3 氯仿（三氯甲烷)，CHI3 碘仿（三碘甲烷)。
复杂的卤代烃可用系统命名法命名。 以烃作为母体，按照烃的命名法编号， 把支链
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2-甲基-1-碘丙烷2-氯-4-溴戊烷 1-甲基-2溴环戊烷
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卤代芳烃的命名分两种情况：当卤原子与芳环直接相连时，以芳烃为母体，卤原子为取代基；当卤原子与侧链相连时，则以相应的链烃为母体，卤原子和芳基作为取代基。
例如：
邻溴甲苯 3-苯基-1-氯丁烷
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除两个碳以下的氯代烷、溴甲烷和氯乙烯在室温下是气体外，一般的卤代烃多为液体，十五个碳以上的卤代烷为固体。
卤代烃中烃基相同而卤原子不同时，沸点随卤原子序数的增加而升高，即碘代烃最高，溴代烃次之，氯代烃最低。同系列中卤代烃沸点随碳链增加而升高。同分异构体中，直链卤代烃沸点较高，含支链越多，沸点越低。
除某些卤代烷外，卤代烃的比重一般比水大，分子中卤原子增多，比重增大。
所有的卤代烃都难溶于水，但能溶于大多数有机溶剂。另外，氯仿、二氯甲烷等又是常用的有机溶剂。
三、卤代烃的化学性质
卤代烃的官能团是卤原子，它们的化学性质可以用一卤代烷（R－X)为代表进行分析。
由于卤素的电负性比碳大，因此卤代烷分子中的碳卤键是极性共价键，在一定条件下易异裂而发生反应。
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卤代烷与一些亲核试剂（OH–，OR–，CN–，NO3–，:NH3)作用，卤原子被其它原子团取代，生成各种产物。例如：
除卤代烷易发生亲核取代反应外，不同类型的卤代烃反应活性亦不同。不同类型卤代烃反应活性顺序为：烯丙式卤代烃或苄式卤代芳烃（CH2＝CH-CH2-X或 )>卤代烷、孤立式卤代烯或孤立式卤代芳烃（卤原子与双键或苯环相隔两个以上的碳原子)
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>乙烯式卤代烃或卤代苯（CH2＝CH-X或 )。卤代烃分子的烃基相同卤素不同时，卤代烃的取代反应活性也不同，顺序为：碘代物>溴代物>氯代物，也就是卤原子半径由大到小的顺序。
（二)消除反应
卤代烷与氢氧化钾或氢氧化钠的醇溶液共热时，分子中脱去一分子卤化氢而生成烯烃。这种由分子中脱去一个小分子（HX, H2O, NH3, CH3OH等)，形成不饱和结构的反应
称为消除反应。
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仲卤代烷和叔卤代烷进行消除反应时可能得到不同的产物。例如：
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四、重要的卤代烃
（一)氯乙烷
氯乙烷在常温下是略带甜味的气体，沸点12.2℃，低温或加压下成为无色透明液体，易挥发，通常装于压缩钢瓶中使用。工业上用作冷却剂，在有机合成上用作乙基化试剂。施行小型外科手术时，用作局部麻醉剂，将氯乙烷喷洒在施行手术的部位，由于迅速气化吸热，引起皮肤聚冷暂时失去知觉。
（二)二氟二氯甲烷
二氟二氯甲烷俗名氟利昂，常温下为气体，沸点-29.8℃，易压缩为液体，解除压力后立即气化，同时吸收大量的热。因其具有无臭、无腐蚀性、不燃烧和化学性质稳定等许多优点而用作致冷剂。但近年来发现，氟利昂的大量使用和废弃会导致大气臭氧层的破坏，从而产生全球性的环境污染问题。
（三)氟烷
氟烷（CF3CHClBr)学名1,1,1－三氟-2-氯-2-溴乙烷，无色透明液体，沸点49~51℃，有焦甜味，不能燃烧。氟烷是一种新麻醉剂，麻醉效果比乙醚高4倍，停药后很短时间即可苏醒。氟烷对皮肤和粘膜无刺激作用，对肝肾机能无持续性损害，但对心血管系统有抑制作用，可降低血压。
（四)四氟乙烯
四氟乙烯（CF2＝CF2)为无色气体，沸点-76.3℃，可聚合制得聚四氟乙烯：
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习 执业药师 题
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2. 写出下列化合物的构造式：
（1)氯仿 （2)烯丙基溴 （3)氯化苄 （4) 3-溴环己烯
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4. 试写出氯化苄与下列试剂反应的主要产物：
（1)NaCN （2)C2H5ONa （3)C6H6，AlCl3
（4)Cl2，光 （5)Cl2，Fe（6)KMnO4，H+
5. 卤代烃C3H7Br（A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用生成C3H6的化合物（B)，氧化（B)
得到两个碳的酸（C)、CO2和水。使（B)与氢溴酸作用得到（A)的异构体（D)。推导出（A)、（B)、（C)、（D)的构造式。
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(3) CH3CH2CH2I CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2Cl
