第四章 卤代烃
1. 完成下列反应:
解答:
2. 下列化合物中,可用于制备相应的Grignard试剂的有( )。
A. B. C. D.
解答:B
3. 下列化合物中,既能进行亲电取代反应,又能进行亲核取代反应的是:
A. B. C. D.
解答:D。芳环能进行亲电取代,卤代烃可进行亲核取代。
4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功?
解答:CH3ONa为医学考研网强碱,叔卤代烃易消除。
5. 比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小,简述原因。
A. B.
C. D.
解答:A> B > C > D。反应为SN1,比较碳正离子稳定性,苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。
6. 下列化合物中www.lindalemus.com哪一个最容易发生SN1反应?
A. B. C.
解答:C
7. 下列离子与CH3Br进行SN2反应活性顺序( )。
A. C2H5O-> OH-> C6H5O- > CH3COO-
B. OH- > C2H5O-> CH3COO- > C6H5O-
C. CH3COO- > C6H5O-> OH-> C2H5O-
解答:A。若亲核原子相同,则碱性与亲核性一致。
8. 排列下列化合物发生SN2反应活性顺序( )。
A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷
解答:A>B>C>D。位阻越小反应越易进行。
9. 化合物在丙酮-水溶液中放置时会转变为相应的醇,试从下面选项中选出此醇的正确构型,并说明理由。
(1)构型保持不变 (2)构型翻转 (3)外消旋化 (4)内消旋化
解答:(2)。该碘烷在丙酮-水溶液中放置会发生SN2反应,生成相应的醇,构型进行了翻转。
10. 下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是:
解答:B。叔卤烷易消除,B能形成共轭烯烃。
11. 试解释在3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因?
解答:在3-溴戊烷中,溴原子与
,
12. 画出cis-和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式,它们发生消除时何者较快,为什么?
解答:
消除时,cis-可直接与β-H反式共平面消除:
trans-需构型翻转,Br与C(CH3)3均处于a键时方能消除,所需能量较大。
顺式快于反式。
13. 用简单的化学实验方法区别下列各组化合物:
氯乙烯,氯乙烷,烯丙基氯,苄基氯
解答:卤原子相同时,不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为:苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷>卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO3溶液的反应速率不同来区别。
14. 某烃(A)分子式为C4H8,在常温下与Cl2反应生成分子式为C4H8Cl2的(B),在光照下与Cl反应生成分子式为C4H7Cl的(C),(C)与NaOH/H2O作用生成(D)(C4H8O),(C)与NaOH/C2H5OH反应生成(E)(C4H6),(E)与顺丁烯二酸酐反应生成(F)(C8H8O3),写出A~F的结构式及相应的反应式。
解答:
15. 某烃为链式卤代烯烃(A),分子式C6H11Cl,有旋光性,构型S。(A)水解后得B,分子式C6H11OH,构型不变。但(A)催化加氢后得(C),分子式为C6H13Cl,旋光性消失,试推测A、B、C的结构。
解答: A的不饱和度为1,含有一个双键。A经过催化加氢后分子的旋光性消失,说明加氢后手性碳原子消失了。双键CH2=CH—催化加氢后变成CH3CH2—,则原来的手性碳原子上应该有一个CH3CH2—基团。所以初步判断A的结构为: 构型为S。A,B,C的结构如下: