微生物检验论文π-π堆砌作用对含糖有机凝胶因子凝胶行为和手性表达的影响
引言:近年来,小分子有机凝胶因子的合成和制备引起了人们的广泛关注,这是由于其不仅在食品、化妆品以及生物工程等工业领域上有巨大的应用价值,而且在超分子自组装、有机功能材料、药物释放等基础研究中也具有重要的理论研究价值。[1-7]区别于聚合物凝胶,小分子凝胶是由小分子构筑单元通过多层次自组装形成的三维网络凝结溶剂而成。[8]形成这种三维网络的驱动力有氢键、π-π堆砌、范德华力、疏水相互作用等非共价键力,其对外界的刺激敏感。[9]又不同于一般的表面活性剂(在聚集体中,表面活性剂一般处于其Krafft 温度以上,分子处于一种流动状态),小分子凝胶因子是在其Krafft温度以下形成聚集体的,因此分子在其凝胶体系中是处于聚集状态且不易随意流动。[10]这也就意味着凝胶是处于溶解和沉淀之间,属于热力学亚稳态状态。早期报道的小分子有机凝胶因子主要是碰巧获得,而不是被设计出来的。随着大量的小分子有机凝胶因子不断被报道出来,人们对小分子有机凝胶因子的结构特点认识得越来越多。总的说来,小分子有机凝胶因子固定溶剂需要具备三个条件:1)协同的一维聚集生长驱动力,如氢键、π-π堆砌相互作用等;2)能生成交联点;3)生成的聚集体表面具有凝结溶剂的能力。[11]目前,对于分子间作用力大小的变化对凝胶形成的影响,特别是驱动分子一维方向聚集生长的π-π堆砌作用的变化对凝胶性能的影响尚有待进一步研究。
我们之前曾经报道过含糖小分子有机凝胶因子,4-丁氧基-4-羟基-二联苯基-β-D-葡萄糖苷(GBC4)和4-丁氧基-4-羟基-对三联苯基-β-D-葡萄糖苷(GTC4)的凝胶性能(分子结构如图所示),它们的分子结构只相差一个苯环。在这篇文章中,我们合成了只含有一个苯环的凝胶因子4-丁氧基苯基-β-D-葡萄糖苷(GPC4,如图1所示),研究了其在14种溶剂中的凝胶行为和形态结构。通过与GBC4和GTC4的比较,系统探讨了π-π堆砌作用对此类含糖有机凝胶因子凝胶行为和手性表达的影响。医学全在.线网站提供。
实验部分原料葡萄糖(AR),乙酸酐(AR),三氟化硼乙醚(AR)购于北京化工厂,直接使用;丁氧基苯酚(98%)购于北京斯旺达康科贸有限公司,直接使用;其它溶剂,如二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙酸、1,4-二氧六环、甲苯、乙二醇、正己烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、苯、乙醇等均属于常用溶剂,直接购买使用。