二、化合物的旋光性与结构的关系

　　（一)三种乳酸

　　自然界中有许多种旋光性物质。例如，人体中肌肉运动时可产生乳酸，

　　其[α]20D为+3.82°(水)；由左旋乳酸杆菌使乳酸发酵得另一种乳酸，[α]20D是-3.82°(水)。这两种乳酸的构造式都是，它们的性质除旋

　　光性不同（旋光方向相反，比旋光度的绝对值相同)外，其他物理、化学性质都一样（表17-1)。这两种乳酸的分子结构可用球棒模型表示（图17-5)。

表17-1三种乳酸性质的比较

图17-5　(+)-乳酸及(-)-乳酸的球棒模型

　　从模型可以看出，左旋乳酸与右旋乳酸的分子结构的关系有如物体与其镜象的关系，但二者不能重合，好比人的左手与右手、左脚与右脚一样。（+)-乳酸与（-)-乳酸的构造式相同而构型不同，所以属于立体异构中的构型异构。这两个构型异构体互呈物体与其镜象关系，能对映而不能重合，故把它们叫做对映体。这种立体异构属于对映异构。

　　一个物质可能有两个、三个或多个具有旋光性的异构体。如果某物质只有两个具有旋光性的异构体，它们一定是对映体。如果某物质有不止两个具有旋光性的异构体，则各异构体之间并不都是对映体的关系，这将在后讨论。

　　除了上述的（+)-用（-)-乳酸外，人工合成法所得的乳酸没有旋光性，即[α]20D=0。这种乳酸叫做外消旋乳酸，用（±)-乳酸表示（表17-1)。（±)乳酸是由等物质的量的（+)-及（-)-乳酸组成的。

　　由此可见，乳酸有三种：（+)-、（-)-、及（±)-乳酸。

　　（二)、分子的手性和手性分子

　　如将一个物体放在平面镜前使之成像“取”出，则物体与其镜象是否相同，即能否重合呢？这自然只有两种可能，即可以重合或不能重合。如果是人的一只手，则与其镜象不能重合（图17-6)。因为左手的镜象是右手，它们相互是不可能重合的。物体与其镜象不能重合的例子很多，例如螺丝钉（图17-7)、人的耳朵等。

图17-6　左：左、右手不能重合

右：左手的镜象是右手

图17-7　物体与其镜象不能重合（α)右旋弹簧与左旋弹簧；（b)蜗牛壳；(c)左螺纹与右螺纹螺丝钉

　　上述情况在有机化合物中也存在。许多分子能与其镜象重合，例如甲烷、乙醇、乙醚、丙酮等。但也有许多分子与其镜象不能重合，例如（+)-乳酸及（-)-乳酸的分子结构之间的关系好比人的左手与右手的关系，因此把这种分子叫做手性分子，它们具有手性。凡是手性分子都有旋光性。如果一个分子与其镜象等同，即能重合，则叫做非手性分子，非手性分子没有旋光性。

　　一个物质的分子是否具有手性是由它的分子结构决定的。最常见的手性分子是含手性碳原子的分子。所谓手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的碳原子，这种碳原子常以星号“*”标示。例如乳酸分子中有三个碳，但只有C-2才是手性碳原子，它连接的是-H，-OH，-CH3及-COOH这四个原子或原子团。手性碳原子也叫做不对称碳原子。

凡是含有手性碳原子的分子都有对映异构体，但是含手性碳原子的分子不一定是手性分子（见本节四)。

　　三、含一个手性碳原子的分子

　　含一个手性碳原子的化合物有一对对映异构体。

　　（一)外消旋体

　　两个对映体的等物质的量混合物的比旋光度为零。这种混合物叫做外消旋体。与各对映体相比较，外消旋体无旋光性外，其理化性质也不同，它的生理或药理作用与各对映体往往有明显的差异。

　　除了用特殊方法外，用通常化学合成的具手性碳原子的化合物，基本上是外消旋体。要想从外消旋体得到旋光纯的异构体，要采用特定的方法把左旋体与右旋体分开，这个过程叫做拆分。

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