(三)脱羧反应和二元羧酸的受热反应
羧酸脱去羧基的反应叫做脱羧。这个反应的结果是从羧基脱去CO2。
除甲酸外,一元羧酸较稳定,直接加热时难以脱羧,只有在特殊条件下才可发生,生成少一个碳的烃。例如:
生物体内发生的许多重要的脱羧反应是在脱羧酶的作用下进行的。
有些二元酸对热不稳定,在加热或与脱水剂共热的条件下,随两个羧基间距不同而发生脱羧反应或脱水反应,这是二元羧酸的特性。
1.乙二酸和丙二酸
乙二酸或丙二酸加热脱羧生成一元羧酸。
2.丁二酸、戊二酸及邻苯二甲酸
这三种酸与脱水剂共热时失水,生成环状酸酐。
3.己二酸,庚二酸
己二酸、庚二酸与氢氧化钡共热时,既失水又脱羧 ,生成环酮。
(四)α-H的卤代作用
与羰基相似,羧基也能活化α-H,但其致活作用比羰基小得多。因此,羧酸中的α-H被卤素取代的反应较慢,需加入红磷、硫或碘等作催化剂或在光照下才易进行。
四、重要的羧酸
(一)甲酸
甲酸最初是从红蚂蚁体内发现的,所以俗称蚁酸。它是无色有刺激性的液体,沸点100.5℃,易溶于水。甲酸的腐蚀性很强,能使皮肤起泡。
甲酸的构造比较特殊,分子中的羧基与氢原子相连,既具有羧基的结构又有醛基的结构,因而既有酸性又有还原性,能发生银镜反应或使高锰酸钾溶液褪色。
(二)乙酸
乙酸俗名醋酸,是食醋的主要万分。乙酸为无色有刺激气味的液体,熔点16.6℃,沸点118℃。由于乙酸在16.6℃以下能凝结成冰状固体,所以常把无水乙酸称为冰醋酸。乙酸易溶于水,也能溶于许多有机物。乙酸还是重要的工业原料。