（二)高锰酸钾的应用示例——市售过氧化氢中H2O2含量的测定

　　在酸性溶液中，H₂O₂被KmnO₄氧化。

　　2MnO^-₄+5H₂O₂+6H⁺→2Mn²+5O₂+8H₂o

氧化还原滴定同样也要经过标准溶液的配制、标定和被测物质含量测定三个过程：

　　1．KMnO4标准溶液的配制

　　称取约0.86g KMnO4加蒸馏水配成500ml0.01mol·L-1的标准溶液。加热至沸，并保持微沸约1h。冷却，放暗处约一周后用垂熔玻璃漏斗或玻璃丝过滤。将滤液移至棕色瓶内暗处保存。

　　2．KMnO4溶液浓度的标定

　　可用基准物质Na2CO3标定KMnO4溶液的浓度，反应式如下：

　　3．过氧化氢含量的测定

　　用移液管吸取市售过氧化氢1.00ml，放入250ml容量瓶中，稀释25.00ml于锥形瓶中，加6ml3mol·L-1H2SO4，用KMnO4标准溶液滴定溶液呈粉红色，设稀释后H2O2的密度为1，H2O2的含量可按下式计算：

　　三、碘量法

　　（一)基本原理

　　碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。

　　I₂+2e^-2I^-=0.535V

　　从值可知，I2是一种较弱的氧化剂，而I-是中等 强度的还原剂 。低于 电对的还原性物质如S2-，SO2-3，AsO3－3，SbO3－3，维生素C等，能用I2标准溶液直接滴定，这种方法叫直接碘量法或碘滴定法。高于 电对的氧化性物质如Cu2+,Cr2O2-7,CrO2-4,MnO2-4,NO-2,CL2,H2O2,漂白粉等，可将I-氧化成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。这种滴定方法叫间接碘量法或滴定碘量法。

　　1．直接碘量法

　　用直接碘量法来测定还原性物质时，一般应在弱碱性、中性或弱酸性溶液中进行，如测定AsO3-3需在弱碱性NaHCO3溶液中进行。

若反应在强酸性溶液中进行，则平衡向左移动，且I-易被空气中的O2氧化： 

4I^-+O₂+4H⁺→2I₂+2H₂O

　　如果溶液的碱性太强，I₂就会发生歧化反应：

　　I₂标准溶液可用升华法制得的纯碘直接配制。但I₂具有挥发性和腐蚀性，不宜在天平上称量，故通常先配成近似浓度的溶液，然后进行标定。由于碘在水中的溶解度很小，通常在配制I₂溶液时加入过量的KI以增加其溶解度，降低I₂的挥发性。直接碘量法可利用碘自身的黄色或加淀粉作指示剂，I₂遇淀粉呈蓝色。

　　2．间接碘量法

　　间接碘量法测定氧化性物质时，须在中性或弱酸性溶液中进行。例如，测定K₂Cr₂O₇含量的反应如下：

　　Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺→2Cr³+3I₂+7H₂O

I₂+2S₂O₂^2-→2I^-+S₄O^2-₆

　　若溶液为碱性，则存在如下事反应：

　　I₂+S₂O₂^2-+10OH^-→8I^-+2SO₄^2-+5H₂o

在强酸性溶液中，S2O2-3易被分解：

S₂O₂^2-+2H^-→S↓+SO₂+H₂O

　　间接碘量法也用淀粉作指示剂，但它不是在滴定前加入，若指示剂加得过早，则由于淀粉与I2形成的牢固结合会使I2不易与Na2S2O3立即作用，以致滴定终点不敏锐。故一般在近终点时加入。应用碘量法除须掌握好酸度外，还应注意以下几点：

　　（1)防止碘挥发。其办法有：

　　①加入过量的KI，使I2变成I-。

　　②反应时溶液不可加热。

　　③反应在碘量瓶中进行，滴定时不要过分摇动溶液。

　　（2)防止I-被空气氧化。方法有：

　　①避免阳光照射。

　　②Cu2+、NO-2等能催化空气对I-的氧化，应该设法除去。

　　③滴定应该快速进行。

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