(二)强碱滴定弱酸
在这类滴定反应中,由于强碱完全离解而弱酸(HA)部分离解,故滴定反应及其反应常数Kt可表述为:
同强碱滴定强酸的反应常数相比较,上述的Kt值要小得多,说明反应的完全程度较前类滴定差。且弱酸的Ka越大,反应的完全程度就越高。
现以0.1000 mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1HOAc溶液为例讨论这类滴定的特点。
NaOH 滴定HOAc 的滴定曲线如图7-2所示。它和强碱滴定强酸的滴定曲线不同。首先是曲线起始点的PH值为2.87而非1.00。这是由于HOAc 部分离解,其[H+]=√ KaC的结果。其次是起始点至化学计量点前这段曲线先较快地上升,后转入平衡,在临近终点时又较快地上升。这是HOAc –NaOAc缓冲对缓冲作用的表现。在滴定开始后,反应产生的OAc-抑制了HOAc的离解,使得[H+]有较快地下降,PH值上升较明显。当[HOAc]/[ NaOAc]=1时,该缓冲体系的缓冲能力最大,曲线平坦。继续加入NaOH,缓冲能力下降,PH值的上升速度又增加。近化学计量点时几乎无缓冲作用,故PH值上升较快。第三是化学计量点时溶液的PH=8.73,这是NaOAc水解的结果。此外,在化学计量点附近产生的滴定突跃范围明显小于强碱滴定强酸所产生的突跃范围。在化学计量点后,过量的NaOH存在抑制了盐的水解,溶液的PH值由过量的NaOH决定。故滴定曲线与强碱滴定强酸的滴定曲线相似。
图7-2 用NaOH滴定HOAc的滴定曲线c
图7-3 NaOH滴定各种不同强并能弱
(NaOH)=c(HOAc)=0.100mol.L-1c(NaOH)=c(HB)=0.1000mol.L-1
根据强碱滴定弱酸时PH值的变化,一般选用变色范围处于碱性范围内的指示剂。较常用的有酚酞和百里酚蓝等。在实际应用时,仍必需依据滴定的突跃范围大小来决定指示剂。医学全.在线网.站.提供
滴定的突跃范围不仅与酸碱浓度有关,还受到弱酸强度的影响。因此在进行此类滴定时必须考虑这两个因素。图7-3是用0.1000mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1各种不同强度弱酸的滴定曲线.当弱酸的浓度一定时,Ka越大,滴定的突跃范围越大;Ka越小滴定的突跃范围就越小。当c(HB)=0.1000mol ·L-1时,Ka≤10-9,已无明显的滴定突跃,也无法用一般的指示剂确定反应终点。只有当c Ka≥10-8时方可用指示剂判别滴滴定突跃(约0.4个PH单位),所以常将c Ka≥10-8作为弱酸能被强碱准确滴定的先决条件。