(一)离解度和离解常数
一元弱酸弱碱(如HOAc,NH3等)是弱电解质,在溶液中只能部分离解。离解程度用离解度表示。
离解度是指溶液中已经离解的电解质的分子数占电解质总分子数(已离解的和未离解的)的百分数。通常用α表示。
一元弱酸HA存在以下的离解平衡:
平衡浓度为
c(1-α) cα cα其中c为HA的总浓度,α为离解度。
离解常数KI可表示为
(2-1)
KI在一定温度下为一常数,不能随浓度变化而变化。弱酸的离解常数习惯上用Ka表示,弱碱的离解常数用Kb表示。
如果弱电解质离解度α很少,则
1-α≈1
这时式(2-1)为
(2-2)
从式(2-2)可以看出,在一定温度下,同一弱电解质的离解度大约与溶液浓度的平方根成反比,即离解度随溶液的稀释而升高。这条说明溶液浓度与离解度关系的定律,叫做稀释定律。式(2-2)叫做稀释定律公式。利用此公式可以进行有关离解试或离解常数的计算。
例1在25℃时,已知(1)0.1mol·L-1HOAc的离解度为1.32%;(2)0.2mol·L-1HOAc的离解度为0.93%,求HOAc的离解常数。
解:(1)
(2)
从例1可以看出,对不同浓度HOAc溶液,在一定温度下,所计算出来的离解常数基本是一致的。表2-1是HOAc溶液在25℃时,不同浓度的离解度以及由离解度计算出来的离解常数值。
表2-1 25℃,不同浓度醋酸的离解度和离解常数
浓度/mol·L-1 | 离解度/% | 离解常数 |
0.001 | 12.4 | 1.76×10-5 |
0.01 | 4.1 | 1.76×10-5 |
0.02 | 2.96 | 1.80×10-5 |
0.1 | 1.32 | 1.76×10-5 |
0.2 | 0.93 | 1.76×10-5 |
利用离解常数可以计算一定浓度某弱酸溶液中的H+浓度,或计算弱碱溶液中的OH-=浓度。
式中HA为弱酸,BOH为弱碱。
在浓度为c的弱酸中,[H+]=cα,即α=[H+]/c,又根据稀释定律,, 则
(2-3)
同理,在浓度为c的弱碱溶液中,
(2-4)
根据式(2-3)和式(2-4),可以计算一定浓度的弱酸或弱碱的[H+]或[OH-]。
离解常数的大小用以衡量酸或碱的强弱程度。酸或碱越弱,它们的离解常数值就越小。一般认为KI在10-5至10-9范围内的电解质是弱电解质;KI值小于10-10时是极弱电解质。