宋代《图经本草》也列五种：
矾有五种，其色各异，谓白矾、绿矾、黄矾、黑矾、绛矾也。白矾则入药及染人所用者；绿矾亦入咽喉口齿药及染色；黄矾丹灶家所需，时亦入药。黑矾唯出西戎，谓之皂矾，染须鬓药或用之。绛矾本来绿色，亦谓之石胆，烧之赤色，故有绛名，今亦稀见。
到了李时珍的《本草纲目》卷十一则说「不止於五种也」且各有异名。如「白矾」有「白君、雪矾、明矾、云母矾、波斯白矾」等名，并云：
黑矾，铅矾也，出晋地，其状如黑泥者为昆仑矾，其状如赤石脂有金星者为铁矾，其状如紫石英引之成金线，画刀上即紫赤色为波斯紫矾，并不入服饵药，唯丹灶及疮家用之。
方以智《物理小识》卷七则说：
青矾乃煤石所炼者，《本草纲目》未载也。樟树矾场取煤炭之石，石有铜色，谓之铜石，即以细煤烧而围之，以矾场水淋其咸，入釜重煮，冷则成矾……安福出铜炭，即煤中有铜星者也。
这些颜色不同的矾究是什麼？章鸿钊认为「白矾」即今之明矾，至於「青矾」，他说：10
由铜石或铜炭出者是为青矾，可以染黑，故亦谓之皂矾。又即绿矾，煤炭中有铜星者实即磺铁，非铜也。昔人以其色黄如铜，率称铜石，又名铜炭，即其物已磺铁由硫合铁而成。今之青矾亦有硫有铁，则矾出於此，其理自合。
也就是说他认为「青矾」即「绿矾」，含硫和铁。伊博恩与朴柱秉亦以「白矾」乃「明矾」为带结晶水的硫酸铝钾。煅烧后脱去结晶水，是为「枯矾」；「绿矾」是硫酸亚铁，可用为染料及肥料，但有时醋酸铜亦称绿矾。「黄矾」为硫酸铁。11
近北京大学赵匡华在全面介绍中国古代的矾化学时也确认「白矾」即明矾，化学式为KAl（SO4)2‧12H2O，（或K2SO4‧Al2（SO4)3‧24H2O)在200℃以上焙烧能脱水成为白色粉末KAl（SO4)2，即「枯矾」。「绿矾」为硫酸亚铁FeSO4‧7H2O，「黄矾」有两种，其一化学式为KFe（SO4)2（OH)6，另一为Fe2（SO4)3‧9H2O。「胆矾」为硫酸铜CuSO4‧5H2O蓝色结晶。www.med126.com「绛矾」为绿矾焙烧后的硫酸亚铁再氧化而成叁氧化二铁（Fe2O3)红色粉末，「敦煌矾石」则是含胆矾的黄矾。12淡江大学郝侠遂13及上述《矿物本草》书中都同意赵匡华的这些看法，又岛尾永康所着的《中国化学史》书中14也提到明矾、绿矾、黄矾叁种染料，并以「涅石」为黄铁矿。
四、「黑矾」试探
由於五色矾石中「黑矾」究是何物，除上引苏颂《图经本草》和李时珍《本草纲目》之说法外，未见近人有道及者，因试为探。
首先须说明，中国古时并无现代化学「纯化合物」之观念，「本草」中之「玉石」类多为采集天然产物。「矾石」与现代之「矾」并不一定具有相同定义。如上文所引《新修本草》有「绛矾本来绿色，新出窟未见风者，正如瑠璃」之说，故知「绿矾」可取天然产出，并不经焙烧。
由於「矾石」与「五色五脂」都是「玉石类」的「上品」，与「金类」不同。古人不致将「黑矾」与黑色金属制品如氧化铜，硫化亚锡等混淆。中国所产矿石原为黑色或煅烧呈黑色的并不多，且如磁石虽为铁黑色，但性质与矾石明显不同，亦不会误判。www.med126.com前文已可确定「石墨」是「黑石脂」，故也不是黑矾石。《山海经》卷叁「北次叁经」中记「贲闻之山」「孟门之山」都说「其上有苍玉，其下多黄垩，多涅石」。据《说文》，「涅，黑土在水中者也」，故「涅石」应指「黑矾石」。按《考工记》已有染黑（缁)之法，《淮南子》「俶身训」则有「以涅染绀，则黑於涅」之说。曹元宇就说「涅石因能染皂，恐专指绿矾」。15吴淑生和田自秉也认为春秋战国时代染黑的煤染剂是「青矾」，也就是「涅」。16至於李时珍所谓「黑矾，铅矾也」，很可能只是形容其颜色。
前文已述，我国传统只有「五色」，「青」「绿」是不分的，也因此「绿矾」又称「青矾」。赵匡华曾说：「现代学者通过地质调查，已弄清楚有一种黄铁矿常与煤矿伴生，所以它呈黑色」。17这应是古代染黑所用「涅石」的来源。由於「绿矾」也是用来染黑的，故又称「皂矾」。另《神农本草经》中已有许多「青」色的矿石药都是铜盐，如空青、曾青、白青、扁青等；《宋会要辑稿》卷四二六九又言「….等处有皂土，堪煎青矾」。故综合上述可以推测，早期的「涅石」就是唐代起「本草」的「黑矾」，亦即混有煤质的黄铁矿。唐人所谓五色矾石中的「青矾」乃指后来的「绿矾」。
后记：「本草」中之「黑矾」究系何物，久萦於怀。章鸿钊、曹元宇、岛尾永康、赵匡华等诸前辈皆未言及。近同好聚会时郝侠遂会友介绍新作「我国古代矾的使用与制造」，惜亦缺黑矾。遂整理旧藏资料，撰成斯篇，以向同好会友请教。（作者校对)
民国第二壬午十月望日
