5、炔烃、二烯烃
(1)烯烃的通式、同系列和构造异构;炔烃的命名:系统命名;炔烃的结构;炔烃的物理性质。
(2)炔烃的化学性质:端炔氢的酸性:与Li、Na、氨基钠的反应,与银氨溶液、亚铜氨溶液的反应;炔烃的加氢还原(顺/反的控制):Lindlar催化剂,钠/液氨,三键和双键的活性差异;炔烃的亲电加成(X2,HX,H2O,硼氢化— 氧化水解);炔烃的亲核加成(HCN,ROH,RCOOH,RNH2,RSH,RCONH2);炔烃的氧化反应(臭氧、KMnO4);乙炔的二聚、三聚、四聚反应。
(3)炔烃的制备:碳化钙(电石)法,甲烷法,邻二卤代烷、偕二卤代烷脱两分子卤化氢,金属炔化物与卤代烷反应。
(4)二烯烃的分类和命名;共轭二烯烃的结构;1,3-丁二烯的结构;共轭效应;电子离域概念及1,3-丁二烯的分子轨道;超共轭效应医学全在线网站www.lindalemus.com。
(5)共轭二烯烃的化学性质:1,2-加成和1,4-加成;Diels-Alder反应;电环化反应;聚合反应(均聚及共聚);天然橡胶及合成橡胶。
6、芳香烃、杂环化合物
(1)单环芳烃的构造异构和命名;苯的结构:分子轨道、共振结构式;Hückel规则及其应用;芳香性;芳香离子,薁,轮烯。
(2)单环芳烃的来源和制法;单环芳烃的物理和化学性质;亲电取代反应:卤化、硝化、磺化、Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应,芳环上的亲电取代反应历程,苯环侧链取代;加成反应:催化加氢、加氯;氧化反应:苯环氧化、苯环侧链氧化;苯环亲电取代反应的定位规则,定位规律的解释:电子效应、共振结构式,立体效应,二元取代苯的定位规律;苯的定位规律在有机合成上的应用。
(3)联苯及其衍生物的结构、命名和亲电取代,Ulmann偶联反应;稠环芳烃;萘的结构;萘的化学性质:亲电取代(卤代、硝化、磺化及酰基化);萘环亲电取代的定位规则;氧化反应;加氢;蒽的结构;蒽的化学性质:加成反应,亲电取代,氧化反应。
(4)杂环化合物的分类和命名、结构和芳香性;五元杂环化合物(呋喃、糠醛、噻吩、吡咯、吲哚、噻唑、吡唑及其衍生物)的来源和性质:亲电取代,催化加氢,氧化反应,酸碱性;六元杂环化合物(吡啶、喹啉、异喹啉、嘌啉及其衍生物)的来源和性质:亲核取代,催化加氢,侧链氧化,酸碱性,Chichibabin反应;杂环化合物的合成:Fischer吲哚合成法,Skraup喹啉合成法。
7、卤代烃
(1)卤代烷的分类和命名;制法:烷烃卤化、由烯烃制取、由醇制备。
(2)卤代烷的物理和化学性质:亲核取代反应和历程:水解、氰解、氨解,与醇钠(Williamson合成法)及硝酸银的反应;SN1和SN2历程,影响亲核取代反应历程的因素(烃基结构、离去基团、亲核试剂、溶剂的极性);消除反应:脱卤化氢,消除反应历程E1和E2,反式消除,影响消除反应历程的因素;Saytzeff法则;邻二卤代烷脱二卤生成烯烃;还原反应:与LiAlH4、NaBH4、H2、Na/NH3、HI、Zn/HCl反应;与Li,Na,Mg的作用,格氏试剂的合成和注意事项;卤代烯烃双键位置对卤素活泼性的影响。
(3)氯乙烯的制法和性质医.学.全.在.线www.lindalemus.com,p-π共轭;超共轭效应,烯丙基重排;卤代芳烃;氯苄、氯苯制法和性质;苯炔反应历程;特富隆:氟里昂、四氟乙烯、聚四氟乙烯;持久污染物。
8、醇、酚、醚
(1)醇的命名、结构和分类;氢键;
(2)饱和一元醇的物理和化学性质:醇的酸性,醇金属的生成;卤代烃的生成,氢卤酸,卤化磷,氯化亚砜,Lucas试剂,在酸作用下正碳离子重排;酯化反应;脱水反应,氧化与脱氢,Sarett试剂,PCC,Jones试剂,Oppenauer氧化反应。
(3)多元醇的反应:甘油与氢氧化铜反应,邻二醇的氧化,频哪醇重排(Pinacol rearrangement)。
(4)醇的制法:烯烃直接水合与间接水合,烯烃的硼氢化氧化水解,羟汞化还原脱汞法,卤代烃的水解,醛、酮和羧酸、酯的还原,Meerwein-Ponndorf反应,通过格氏试剂制备。
(5)甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇、苯甲醇的工业制法和性质。
(6)硫醇的构造、命名、性质和用途;硫醇的制法:卤代烷与氢硫化钾反应,硫脲法。
(7)酚的构造、命名、物理和化学性质;酚羟基的反应:酸性、成酯和Fries重排反应、成醚;酚芳环上的反应:卤化、硝化、磺化、与羟基缩合、烷基化、与FeCl3水溶液显色反应;酚的制法:异丙苯法、芳磺酸盐碱熔、芳卤衍生物水解;苯酚、对苯二酚、萘酚的性质和制法;酚醛树脂、环氧树脂和离子交换树脂。
(8)醚的构造和命名和分类;醚的物理和化学性质;釒羊 盐的生成,醚键的断裂,过氧化物的生成;环醚的开环反应:酸催化,碱催化,与水、醇、氨和格氏试剂作用(含酸性、碱性开环的规律);醚的制法:醇分子间脱水,Williamson合成法;Claisen重排;环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,4-二氧六环,冠醚、硫醚的性质和制法;相转移催化。
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