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（三）经氧化还原后测定法
1.碱性还原后测定 卤素结合于芳环上时，由于分子中碘的结合较牢固，需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）回流，使碳一碘键断裂，形成无机碘化物后测定。
泛影酸测定的还原反应式如下：
测定方法 取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠试液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15时，洗液与滤液合并，加冰醋酸5m1与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液（0.1mol／L）滴定。每1ml的硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于20．46mg的C11H9I3N2O4
中国药典（1995年版）收载的胆影酸、碘番酸、胆影葡胺、泛影葡胺、碘他拉酸等均采用同法测定。
2.酸性还原后测定法 碘番酸在醋酸酸性条件下用锌粉还原，使碳一碘键断裂，形成无机碘化物后用银量法测定。
测定方法（JP13） 取本品的干燥品约0.4g，精密称定，加锌粉1g及冰醋酸10ml附回流冷凝器煮沸30min后，用水30ml洗涤冷凝器，用脱脂棉过滤。烧瓶及脱脂棉用水洗2次，每次20ml，合并滤液和洗液，冷却后，加四溴酚酞乙酯指示液1ml，用硝酸银滴定液（0.1mo1／L）滴定，终点时黄色沉淀变为绿色。每1ml的硝酸银滴定液（0.1mol／L）相当于19．031mg的C11H12I3NO2。
本法测定条件下，终点时黄色沉淀变为绿色很明显。中国药典（1995年版）、USP（23）以及BP（1993）均在氢氧化钠碱性条件下用锌粉还原，并且均用硝酸银溶液滴定，但指示终点方法各不相同：中国药典（1995年版）采用吸附指示剂曙红钠，USP（23）采用吸附指示剂四溴酚酞乙酯，而BP（1993）采用电位法指示终点。
3．汞齐化法（amalgamation method） 本法系还原反应。在酸性或碱性溶液中，加锌粉、加热回流，将药物中有机结合的汞还原析出金属汞，并与过量的锌生成锌汞齐。将锌汞齐溶于硝酸后，选用适当的方法测定汞的含量，并换算成含汞有机药物的含量。如醋酸苯汞的含量测定方法如下：
取本品约0.5g，精密称定，置100ml烧瓶中，加水15ml，甲酸5ml与锌粉1g，附回流冷凝器，煮沸30min。放冷，滤过，滤纸和锌汞齐用蒸馏水洗涤至洗液对石蕊试纸不显酸性反应。将锌汞齐溶解在稀硝酸（1：2）40ml中，置蒸气浴上加热3min，加尿素0.5g和足够的高锰酸钾试液至显桃红色。冷却后，加过氧化氢溶液脱色，加硫酸铁接指示剂1时，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol/L）滴定，即得。每1ml硫氰酸铵液（0.1mol／L）相当于16．84mg的C8H8O2Hg。 医学全在线网站www.med126.com
4．利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量
（1）含锑药物：利用五价锑有机药物中可游离的Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘化钾，并定量析出碘，可用硫代硫酸钠液滴定。
例如葡萄糖酸锑钠（中国药典，1995年版）测定法为：取本品约0.3g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加水100ml、盐酸15ml与碘化钠试液10ml，密塞、振摇后，在暗处静置10min，用硫代硫酸钠滴定液（0.lmol／L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫代硫酸钠滴定液（0.1mol／L）相当于6．088mg的Sb。
（2）含铁药物：将含铁药物加酸溶解后，便游离出Fe3+，利用Fe3+在酸性溶液中氧化碘化钾，析出的碘可用硫代硫酸钠液滴定以测定含量。
例如拘橡酸铁铵（中国药典，1995年版）测定法为：取本品约0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中。加水15ml溶解后，加硫酸1ml，加热至溶液由暗棕色变成淡黄色，放冷至约15OC，滴加高锰酸钾试液至溶液显粉红色并持续5`，加盐酸15ml与碘化钾试液15ml，密寨，静置3min，加水50ml稀释后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫代硫酸钠滴定液（0.1mol／L）相当于5．585mg的Fe。
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