二、苷键的裂解
1.酸催化水解
苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等等。其机制是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体，在水中溶剂化而成糖。
(1)按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N--苷>O--苷>S--苷>C--苷。。
(2)吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。。如果接有-COOH，则最难水解。
(3)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。
(4)呋喃糖苷较吡喃糖苷易于水解，酮糖较醛糖易水解。。
2.碱催化水解
仅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷等才能被水解。
3.酶催化水解
酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。常用的酶有转化糖酶、麦芽糖酶、杏仁苷酶和纤维素酶等。
①转化糖酶：β-果糖苷水解;
②麦芽糖酶：α-葡萄糖苷水解;
③杏仁苷酶：一种β-葡萄糖苷水解酶，专属性较低，水解一般β-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷;
④纤维素酶：β-葡萄糖苷水解酶。
pH条件对酶水解反应是十分重要的，例如：芥子苷酶水解芥子苷，在pH 7时酶解生成异硫氰酸酯，在pH 3-4时酶解则生成腈和硫黄。
三、苷类的显色反应
糖的显色反应中最重要的是Molish反应。
苷元的结构多种多样，Molishh试剂由浓硫酸和和α--萘酚组成。。可检识糖和苷的存在。苷类化合物由苷元和糖两部分组成，故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应。硫酸兼有水解苷键的作用，生成的单糖在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成具有呋喃环结构的醛类化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羟甲糠醛。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物的存在。
A型题：
用于检识化合物中是否含糖的结构单元的显色反应是( )
A.Keddle反应
B.Legal反应
C.Molish反应
D.Liebermann-Burchard反应
E.Raymond反应
[答疑编号111030101]
『正确答案』C
X型题：
能与Molish试剂成阳性反应的化合物有( )
A.山萘酚
B.芦丁
C.芹菜素-7-O-葡萄糖
D.木犀草素-7-O-葡萄糖
E.橙皮苷
[答疑编号111030102]
『正确答案』BCDE
B型题：
A.三氯乙酸反应
B. Molish反应
C.中性醋酸铅试剂
D.红外光谱
E.Girard试剂
区别三萜皂苷元和三萜皂苷( )
[答疑编号111030103]
『正确答案』B
A.蛋白质
B.多糖
C.氨基酸
D.昆虫变态激素
E.甾醇
具有Molish反应的是( )
[答疑编号111030104]
『正确答案』B
第四节 提取分离方法
在提取分离方法里苷类化合物是有苷和苷元的区分，苷类化合物和苷元它们是一对母子关系，苷在适当的条件下能转变为苷元医学全.在.线.提供. www.lindalemus.com。苷是一个亲水性的成分，苷元是一个亲脂性的成分苷的亲水性的大小取决于苷元部分，以及在形成苷的时候所连的糖这样两个部分。
苷在植物体里边的存在状况有原生苷和次生苷的区分，在提取分离苷类化合物时，有时候需要提取的是原生苷，有时候需要提取的是次生苷，有的时候又需要提取的是苷元。
在提取原生苷的时，首先要尽量设法破坏或抑制酶的活性，以避免原生被酶解，常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或者在药材原料中拌入一定量的无机盐(如碳酸钙)。其次是在提取过程中要注意避免与酸或碱接触，以防酸或碱破坏欲提取成分的结构。
提取次生苷时要利用酶的活性。
采用溶剂萃取法分离时，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到单糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。
练习题
X型题
从中药里提取原生苷可采用的方法有( )
A.水浸泡法
B.沸水煮沸法
C.乙醇提取法
D.乙醚提取法
E.酸水提取法
[答疑编号111030301]
『正确答案』BC
A型题
要从含苷类中药中得到较多的有生物活性的游离的苷原，最好的方法是( )
A.用乙醇提取，回收乙醇，加酸水解以后用乙醚来萃取
B.用乙醚直接来萃取
C.用水提取，提取液加酸水解以后萃取
D.用水提取，提取液直接用乙醚来萃取
E.用乙醇提取，回收乙醇以后，用乙醚来萃取
[答疑编号111030302]
『正确答案』A
