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2017年执业药师《中药化学》考试复习讲义:第2章

  (3)空间效应

  若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子,其碱性减弱。如甲基麻黄碱碱性麻黄碱,东莨菪碱碱性莨菪碱。

  (4)氢键效应

  基生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团,并且处在有利于同生物碱共轭酸分子的缾子形成分子内氢键缔合,此时,该生物碱的共轭酸较稳定,碱性增强。如伪麻黄碱的碱性强于麻黄碱。

  A型题:

  1.生物碱分子中氮原子杂化方式与其性碱性强弱的关系是

  A.SP>SP2>SP3

  B.SP>SP3>SP2

  C.SP3>SP2>SP

  D.SP3>SP>SP2

  E.SP2>SP3>Sp

  『正确答案』C

  2.东莨菪碱的碱性较莨菪碱弱的主要原因是

  A.p-π共轭

  B.π-π共轭

  C.空间效应

  D.氢原子的杂化程度

  E.分子内氢键

  『正确答案』C

  3.下组生物碱中碱性最弱者是

  A.苦参碱(叔胺碱)

  B.麻黄碱(仲胺碱)

  C.伪麻黄碱(仲胺碱)

  D.莨菪碱(叔胺碱)

  E.东莨菪碱(有立体障碍的叔胺碱)

  『正确答案』E

  4.下列生物碱中碱性最强者是

  A.氯化黄连

  B.小檗碱

  C.苦参碱

  D.氧化苦参碱

  E.麻黄碱

  『正确答案』B

  5.下列生物碱中碱性最强者是

  A.小檗碱

  B.麻黄碱

  C.番木鳖

  D.新番木碱

  E.秋水仙碱

  『正确答案』A

  X型题:

  1.使生物碱碱性减小的及电子基团是

  A.烷基

  B.羰基

  C.醚基

  D.酯基

  E.苯基

  『正确答案』BCDE

  五、沉淀反应

  大多数生物碱在酸水或稀醇中能与某些试剂反应生成难溶于水的复盐或分子络合物,这些试剂称为生物碱沉淀试剂。

  1.生物碱沉淀反应的条件

  生物碱沉淀的反应一般在稀酸水溶液中进行。

  X型题:

  1.不能进行生物碱沉淀反应的条件是

  A.稀碱水溶液

  B.稀酸水溶液

  C.稀酸丙酮溶液

  D.醋酸水溶液

  E.稀酸乙醇溶液

  『正确答案』AC

  2.生物碱沉淀反应的条件是

  A.浓强酸水溶液

  B.碱性有机溶剂

  C.称酸水溶液

  D.酸性称醇溶液

  E.强碱性水溶液

  『正确答案』CD

  2.常用的生物碱沉淀试剂

  碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类等。常见的生物碱沉淀试剂有碘-碘化钾试剂、碘化铋钾试剂、碘化汞钾试剂等医学全.在.线.提供. www.lindalemus.com

  3.生物碱沉淀反应阳性结果的判断

  (1)假阴性:少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应。如麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。

  (2)假阳性:中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀反应,如蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等。

  4.生物碱沉淀反应的应用

  六、显色反应

  某些生物碱能与一些特定试剂反应生成不同颜色的产物,称为生物碱的显色反应,所用试剂称为生物碱显色试剂。

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