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2017年执业药师《中药化学》考试复习讲义:第2章

  (四)麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离

  1.溶剂法

  2.水蒸气蒸馏法

  3.离子交换树脂法

  利用强酸型阳离子交换树脂,麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱,先从树脂柱上洗脱。

  (五)生物活性

  麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经的作用,能兴奋大脑、中脑、延脑和呼吸循环中枢,有类似肾上腺素样作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱有升压、利尿作用。

  三、黄连

  (一)黄国家中生物碱及其化学结构

  苄基异喹啉衍生物,属于原小檗碱型,主要有小檗碱(黄连素)、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱等,均为季铵型生物碱。

  (二)小檗碱的理化性质

  1.性状

  自水或稀乙醇中析出的小檗碱为黄色针状结晶。

  2.溶解性

  游离小檗碱能缓缓溶解于水中,易溶于热水或热乙醇,在冷乙醇中溶解度不大,难溶于苯、氯仿、丙酮等有机溶剂。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小,较易溶于沸水,难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸结合的盐在水中的溶解度都很小。

  小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在,可以离子化呈强碱性,能溶于水,溶液为红色。但在其水溶液中加入过量碱,抑制了季铵离子的解离,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色和黄色。醇式和醛式小檗碱为亲脂性成分,可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。

  (三)小檗碱的鉴别反应

  小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外,还具有两个特征性检识反应。

  1.丙酮加成反应

  在盐酸小檗碱不溶液中,加入氢氧化钠使呈强碱性,然后滴加丙酮,生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。

  2.漂白粉显色反应

  在小檗碱的酸性水溶液中加入适量漂白粉(或通入氯气),小檗碱水溶液由黄色转变为樱红色。

  (四)生物活性

  小檗碱具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。

  四、川乌

  (一)化学结构

  乌头附子主要含二萜生物碱,属于四环或五环二萜类衍生物。双酯型生物碱乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱在C-14和C-8位有两个酯键。

  (二)川乌主要毒性生物碱在炮制过程中的变化

  乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱,毒性极强,是乌头的主要毒性成分。若将双酯型碱经水解除去酯基,生成单酯型生物碱(乌头次碱)或醇胺型生物碱(乌头原碱),则毒性降低。

  五、洋金花

  (一)化学结构

  莨菪烷衍生物,主要包括莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱樟柳碱和N-去甲莨菪碱。其中阿托品是莨菪碱的外消旋体。

  (二)理化性质

  1.旋光性

  2.碱性

  东莨菪碱和樟柳碱碱性较弱;莨菪碱碱性较强;山莨菪碱碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。

  3.溶解性

  (三)鉴别反应

  1.氯化汞沉淀反应医学全.在.线.提供. www.lindalemus.com

  莨菪碱(或阿托品)加热后沉淀变为红色。东莨菪碱则与氯化汞反应生成白色沉淀。

  2.Vitali反应

  莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱等莨菪烷类生物碱可发生Vitali反应,用发烟硝酸处理后,再与苛性碱醇溶液反应,显深紫色。樟柳碱为负反应。

  3.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应

  樟柳碱可发生该反应显黄色,其余不反应。

  (四)生物活性

  东莨菪碱除具有莨菪碱的生理活性(解痉镇痛,解有机磷中毒和散瞳作用)外,还有镇静、麻醉的作用。

  六、马钱子

  (一)化学结构

  主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱,有强毒性,属于吲哚类衍生物。

  (二)鉴别方法

  硝酸反应:士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。

  浓硫酸-重铬酸钾反应

  A型题:

  1.vitali反应不能用于检识的是

  A.樟柳碱

  B.莨菪碱

  C.阿托品

  D.东莨菪碱

  E.山莨菪

  『正确答案』A

  2.具有配位键结构的生物碱是

  A.苦参碱

  B.羟基苦参碱

  C.氧化苦参碱

  D.去氢苦参碱

  E.安那吉碱

  『正确答案』C

  3.麻黄碱不具备的性质是

  A.与大多数生物碱沉淀试剂能产生沉淀反应

  B.可溶于水

  C.可溶于氯仿

  D.具有挥发性

  E.拟肾上腺素作用

  『正确答案』A

  4.以溶剂分离麻黄碱和伪麻黄碱,是根据

  A.两者的碱性不同

  B.两者侧链的绝对构型不同

  C.两者的盐酸盐的水溶性不同

  D.两者的草酸盐的水深性不同

  E.两者的脂溶性不同

  『正确答案』D

  B型题:

  A.小檗碱

  B.麻黄碱

  C.伪麻黄碱

  D.东莨菪碱

  E.山莨菪碱

  1.其共轭酸的分子内氢键稳定的是

  『正确答案』C

  2.其草酸盐不溶于水的是

  『正确答案』B

  3.其分子结构中具有氧环的是

  『正确答案』D

  4.其盐酸盐在冷水中溶解度小的是

  『正确答案』A

  5.其盐酸盐加入氢氧化钠后,滴加丙酮,生成黄色结晶的是

  『正确答案』A

  X型题:

  1.小檗碱的特征性检识反应是

  A.与碘化铋钾的反应

  B.与雷氏铵盐的反应

  C.与丙酮的反应

  D.与苦味酸的反应

  E.与漂白粉的反应

  『正确答案』CE

  2.有关苦参碱的论述,正确的是

  A.分子中具有酯键结构

  B.为水溶性生物碱,难溶于氯仿、乙醚中

  C.存在于具有抗肿瘤作用的苦参中

  D.属于喹喏里西啶的衍生物

  E.具有肌肉松弛作用

  『正确答案』CD

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