(五)苷健构型的确定
糖与糖之间的苷键和糖与非糖部分的苷键，本质上都是缩醛键，也都存在端基碳原子的构型问题。测定苷键构型的问题主要有三种方法，即酶催化水解方法、分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。
1.利用酶水解进行测定 如麦芽糖酶能水解的为α一苷键，而杏仁苷酶能水解的为β一苷键。但必须注意并非所有的β一苷键都能为杏仁苷酶所水解医学全.在.线.提供. www.lindalemus.com。
2.利用Klyne经验公式进行计算
Klyne根据前人的经验，得出一个计算公式，即先测定未知苷键构型的苷及其水解所得苷元的旋光度，再通过计算得到其分子比旋[M]D，然后用苷的分子比旋[M]D苷减去苷元的分子比旋[M]D苷元，求得其差值为△[M]D。公式如下：
△[M]D=[M] D苷一[M] D苷元
3.利用NMR进行测定 1HNMR：葡萄糖，β-苷键JH1-H2=6～8Hz，α-苷键JH1-H2=3～4Hz。注意鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。
13CNMR：1JC1-H1=170Hz(α-苷键)，1JC1-H1=160Hz(β-苷键)。
练习题
X型题
苷类化合物确定糖链结构要解决的问题是
A.糖链中糖的元素比
B.糖链中糖的种类和比例
C.糖之间的连接位置
D.糖之间的连接顺序
E.糖之间苷键的构型
『正确答案』BCDE
确定苦杏仁苷苷键的构型，可选用的方法有
A.苦杏仁酶酶解法
B.1HNMR谱端基H的J值
C.13CNMR谱端基C的lJch值
D. 13CNMR谱端基C的δ值
E. 1HNMR谱端基H的δ值
『正确答案』ABCD
确定苷键构型的方法有
A. 酸水解法
B. 碱水解法
C. 酶催化水解法
D. 克分子比旋光差(Klyne)法
E. NMR法
『正确答案』CDE
B型题
(1～5)
A.糖的种类
B.苷元的种类
C.苷的分子量
D.单糖间连接位置
E.苷键的构型
1.苷经酸水解后有机溶剂层的薄层色谱可检识
『正确答案』B
2.苷经酸水解后水层的纸色谱可检识
『正确答案』A
3.苷的1HNMR谱中的JH1H2 可确定
『正确答案』E
4.苷的13CNMR谱的苷化位移可确定
『正确答案』D
5.苷的FAB-MS可确定
『正确答案』C
第六节 苦杏仁中所含苷类化合物
苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。其具体操作为：取本品数粒，加水共研，发出苯甲醛的特殊香气。此外，苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色的反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。具体操作为：取苦杏仁数粒，捣碎，称取约0.1g，置试管中，加水数滴使湿润，试管中悬挂一条三硝基苯酚试纸，用软木塞塞紧，置温水浴中，10分钟后，试纸显砖红色。反应式见前。
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