2017年执业中药师中药化学章节考点(8)
第六章 黄 酮
第一节 结构与分类
黄酮类化合物经典的概念主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。现在，黄酮类化合物是泛指两个苯环(A与B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。其基本的碳架为C6-C3-C6。
一、苷元的结构与分类
根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置(2或3位)以及三碳链是否成环等特点，可将中药中主要的黄酮类化合物分类。
B型题：
在黄酮类化合物中
A.三碳位的2,3位上有双键，而3位没有羟基
B.三碳链的2,3位上有双键，而3位有羟基
C.三碳链的2,3位上没有双键，而3位没有羟基
D.三碳链的2,3位上没有双键，而3位有羟基
E.三碳链的1,2位处开裂，2,3,4位构成了α、β不饱和酮的结构
1：查耳酮的变化
『正确答案』E
2：二氢黄酮醇的变化
『正确答案』D
3：黄酮醇的变化
『正确答案』B
4：二氢黄酮的变化
『正确答案』C
5：黄酮的变化
『正确答案』A
此外，尚有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
二、黄酮苷中糖的结构与分类
天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类。
除0-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-苷，如葛根黄素、葛根黄素木糖苷，为中药葛根中扩张冠状动脉血管的有效成分。
第二节 理化性质
一、性状
1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末(苷)。
2.旋光性：(有无手性碳原子)
黄酮苷类：多为左旋，由于结构中含有糖部分。
3.颜色：大多呈黄色。
①与分子中是否存在交叉共轭体系有关;
②与助色团(供电子-OH、-OCH3等)的种类、数目、取代位置有关，尤其7，4′-位颜色加深。
黄酮、黄酮醇及其苷类：多显灰黄～黄色。
查耳酮：黄～橙黄色医学全.在.线.提供. www.lindalemus.com。
二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇：几乎为无色(交叉共轭体系中断)。
异黄酮：显微黄色(B环接在3位，缺少完整的交叉共轭体系)。
黄酮和黄酮醇分子中引入-OH和甲氧基等助色团后，因电子移位、重排而使化合物颜色加深，尤其是7位及4′位。
花色素的颜色可随pH不同而改变。
二、溶解性
一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。其中黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间作用力较大，故更难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，分子与分子间排列不紧密，分子间作用力较小，有利于水分子进入，故溶解度稍大。
至于花色苷元(花青素)类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，在水中的溶解度较大。
黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度;而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。
黄酮类化合物的羟基被糖苷化后，在水中溶解度则相应增大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。黄酮苷一般易溶于水和甲醇、乙醇等极性有机溶剂中;但难溶或不溶于苯、氯仿等非极性有机溶剂中。一般情况下，苷的糖链越长，在水中的溶解度越大。
另外，糖的结合位置不同，对苷的水溶性也有一定影响。
